| Chemické vlastnosti |
bezfarebná kvapalina |
| Chemické vlastnosti |
Pikolíny sú bezfarebné kvapaliny. Silný, nepríjemný zápach podobný pyridínu." Pikolín" sa často používa ako zmiešané izoméry. |
| Výskyt |
3-Metylpyridín sa uvoľňuje pri výrobe fosílnych palív. Vzniká ako vedľajší produkt pri výrobe koksu (Naizer a Mashek 1974); je prítomný v odpadovej vode zo splyňovania uhlia (Giabbai et al 1985); je kontaminantom podzemných vôd v blízkosti miest podzemného splyňovania uhlia (Stuermer a Morris 1982); je zložkou podzemnej vody kontaminovanej uhoľným odpadom (Pereira et al 1983); a nachádza sa v odpadových vodách z bridlicovej ropy (Hawthorne a Sievers 1984; Hawthorne a kol. 1985). Vzniká pri pyrolýze dreva (Yasuhara a Sugiura 1987) a je zložkou cigaretového (IARC 1986; Sakuma a kol. 1984) a marihuanového dymu (Merli a kol. 1981). 3-Metylpyridín vzniká počas tepelnej degradácie nikotínu pri spaľovaní tabaku (Schmelz et al 1979). Chemikália je prítomná aj vo varenej káve (Sasaki et al 1987) a čiernom čaji (Werkoff a Hubert 1975). 3-Metylpyridín bol zistený spolu s ďalšími mikropolutantmi v zásobovaní vodou v Barcelone (Rivera et al 1987). Boli vyvinuté metódy biologického čistenia odpadových vôd s vysokým obsahom chemikálií (Roubíšková 1986). Biologická odbúrateľnosť 3-metylpyridínu bola študovaná v rôznych pôdach (Sims a Sommers 1985, 1986). |
| Využitie |
Užitočný prekurzor agrochemikálií a antidotá pri otravách organofosfátmi. |
| Využitie |
Solventný; medziprodukty v priemysle farbív a živíc; pri výrobe insekticídov, hydroizolačných činidiel, niacínu a niacínamidu. |
| Využitie |
3-Pikolín sa používa ako prekurzor vo farmaceutickom a poľnohospodárskom priemysle. Pôsobí ako prekurzor 3-kyanopyridínu, niacínu a vitamínu B. Je to protijed pri otravách organofosfátmi. |
| Definícia |
ChEBI: 3-metylpyridín je metylpyridín, čo je pyridín substituovaný metylovou skupinou v polohe 3. |
| Výrobné metódy |
Existujú tri hlavné spôsoby výroby 3-metylpyridínu: (1) reakcia v parnej fáze acetaldehydu a amoniaku s formaldehydom a/alebo metanolom v prítomnosti kyslého katalyzátora (napr. Si02A103); (2) extrakcia z kostného oleja; (3) suchá destilácia kostí alebo uhlia (Hawley 1977; Parmeggiani 1983). |
| Všeobecný popis |
Bezfarebná kvapalina sladkastého zápachu. |
| Reakcie vzduchu a vody |
Vysoko horľavý. Rozpustné vo vode. |
| Profil reaktivity |
3-Pikolín môže reagovať s oxidačnými materiálmi . Neutralizuje kyseliny v exotermických reakciách za vzniku solí a vody. Môže byť nekompatibilný s izokyanátmi, halogénovanými organickými látkami, peroxidmi, fenolmi (kyslé), epoxidmi, anhydridmi a halogenidmi kyselín. Horľavý plynný vodík môže vznikať v kombinácii so silnými redukčnými činidlami, ako sú hydridy. |
| Hazard so zdravím |
ŠKODLIVÝ pri požití, vdýchnutí alebo absorpcii cez pokožku. Materiál je extrémne deštruktívny pre tkanivá slizníc a horných dýchacích ciest, očí a pokožky. Vdýchnutie môže byť smrteľné v dôsledku spazmu, zápalu hrtana a priedušiek, chemickej pneumonitídy a pľúcneho edému. Príznaky expozície môžu zahŕňať pocit pálenia, kašeľ, sipot, laryngitídu, dýchavičnosť, bolesť hlavy, nevoľnosť a vracanie. |
| Hazard so zdravím |
Klinické príznaky intoxikácie spôsobené alkylovými derivátmi pyridínu vrátane úbytku hmotnosti, hnačky, slabosti, ataxie a bezvedomia (RTECS 1988). Otrava u 32-ročného muža vystaveného priemyselným výparom bola charakterizovaná jedinečnými autonómnymi poruchami na astenickom pozadí (angiodystónia, sklon k hypotónii a bradykardii, zvýšenie pilomotorického reflexu a poruchy termoregulácie) a polyneuritickými javmi (Budanova 1973).
U 58-ročného muža, ktorý bol pracovne vystavený 3-metylpyridínu počas 11 rokov, sa zistilo zvýšenie pečeňovej glutámovej pyruvtransaminázy a glutámovej oxalooctovej transaminázy (Caballeria et al 1979). |
| Nebezpečenstvo ohňa |
Špeciálne nebezpečenstvá produktov horenia: Výpary sa môžu dostať na značnú vzdialenosť k zdroju vznietenia a spätnému vzplanutiu. Vo vzduchu vytvára výbušné zmesi. Pri požiari vydáva toxické výpary. |
| Horľavosť a výbušnosť |
Horľavý |
| Priemyselné využitie |
{{0}}Metylpyridín možno použiť ako rozpúšťadlo, medziprodukt v priemysle farbív a živíc, pri výrobe insekticídov, ako hydroizolačný prostriedok, pri syntéze liečiv, ako urýchľovače kaučuku a laboratórne činidlo ( Hawley 1977; Windholz a kol. 1983). Používa sa tiež ako chemický medziprodukt na výrobu niacínu a niacínamidu (vitamíny anti-pellagra). Produkcia v USA sa v roku 1978 odhadovala na 1.32-2.07xl07kg (HSDB 1988). |
| Bezpečnostný profil |
Otrava intravenóznou a intraperitoneálnou cestou. Stredne toxický pri požití. Horľavý pri vystavení teplu alebo plameňu; môže prudko reagovať s oxidačnými materiálmi. Pri zahrievaní do rozkladu uvoľňuje toxické výpary NOx. |
| Syntéza |
V reakcii v plynnej fáze nad katalyzátorom obsahujúcim nikel v prítomnosti vodíka poskytuje 2-metylglutaronitril 3-metylpiperidín, ktorý potom podlieha dehydrogenácii nad paládium-oxidom hlinitým za vzniku 3-metylpyridínu:
Uvádza sa, že jednokroková reakcia v plynnej fáze na katalyzátore obsahujúcom paládium poskytuje 3-metylpyridín v 50 % výťažku. |
| Potenciálne vystavenie |
(o-izomér); Podozrenie na nebezpečenstvo reprotoxicity, Primárne dráždidlo (bez alergickej reakcie), (m-izomér): Možné riziko tvorby nádorov, Primárne dráždidlo (bez alergickej reakcie). Pikolíny sa používajú ako medziprodukty vo farmaceutickej výrobe, výrobe pesticídov; a pri výrobe farbív a gumárenských chemikálií. Používa sa aj ako rozpúšťadlo. |
| Karcinogenita |
Neboli nájdené žiadne spoľahlivé štúdie na cicavcoch na vyhodnotenie karcinogénneho potenciálu žiadneho z troch metylpyridínov. Žiadny z metylpyridínov nie je IARC, NTP, OSHA alebo ACGIH uvedený ako karcinogén. |
| Metabolizmus |
Metylpyridíny sa môžu absorbovať vdýchnutím, požitím a kontaktom s pokožkou (Parmeggiana 1983). Percento absorpcie 3-metylpyridínu potkanmi sa zvyšovalo s dávkou; eliminácia prebiehala v 2 fázach, ktorých trvanie bolo tiež závislé od dávky (Zharikov a Titov 1982). Pridanie metylovej skupiny k pyridínu značne zvýšilo rýchlosť absorpcie do pečene, obličiek a mozgu potkanov (Zharikov et al 1983). Poloha metylovej skupiny drasticky ovplyvnila farmakokinetiku metylpyridínov, pričom 3-metylpyridín vykazoval najdlhší biologický polčas.
N-oxidácia je vedľajšou cestou pre biotransformáciu 3-metylpyridínu s 6,6, 4,2 a 0,7 % biotransformácie dávky, v uvedenom poradí, pričom sa vylučuje močom myší, potkanov a morčiat dostávajúcich ip dávky chemikálie (Gorrod a Damani 1980). Vylučovanie {{9}metylpyridín-N-oxidu močom sa zvýšilo po predchádzajúcej liečbe myší fenobarbitalom, ale 3-metylcholantrén nemal žiadny výrazný účinok na elimináciu N-oxidu (Gorrod a Damani 1979a, 1979b). Štruktúra 3-metylpyridín-N-oxidu bola overená hmotnostnou spektrometriou (Cowan et al 1978). |
| Doprava |
UN2313 pikolíny, trieda nebezpečnosti: 3; Štítky: 3-Horľavá kvapalina. |
| Spôsoby čistenia |
Vo všeobecnosti možno použiť rovnaké spôsoby čistenia, ktoré sú opísané pre 2-metylpyridín. 3-metylpyridín však často obsahuje 4-metylpyridín a 2,{4}}lutidín, pričom ani jeden z nich sa nedá uspokojivo odstrániť sušením a frakcionáciou alebo použitím komplexu ZnCl2. Biddiscombe a Handley [J Chem Soc 1957 1954], po destilácii vodnou parou ako v prípade 2-metylpyridínu, ošetrili zvyšok močovinou, aby sa odstránili 2,6-lutidín, a potom azeotropicky destilovali s kyselinou octovou (tzv. azeotrop mal b 114,5o/712 mm) a zásada sa izolovala pridaním nadbytku vodného 30 % NaOH, vysušením tuhým NaOH a opatrnou frakčnou destiláciou. Destilát sa potom frakčne kryštalizuje pomalým čiastočným zmrazením. Alternatívna liečba [Reithoff a kol. Ind Eng Chem (Anal Edn) 18 458 1946] je refluxovať surovú bázu (500 ml) počas 20-24 hodín so zmesou anhydridu kyseliny octovej (125 g) a anhydridu kyseliny ftalovej (125 g), po čom nasleduje destilácia do vzniku anhydridu kyseliny ftalovej začína prechádzať. Na destilát sa pôsobí NaOH (250 g v 1,5 1 vody) a potom sa destiluje vodnou parou. Pridanie pevného NaOH (250 g) k tomuto destilátu (cca 2 1) viedlo k oddeleniu 3-metylpyridínu, ktorý sa odstránil, vysušil (K2C03, potom BaO) a frakčne destiloval. (Následné frakčné zmrazenie by bolo pravdepodobne výhodné.) Hydrochlorid má m 85o a pikrát má m 153o (z Me2CO, EtOH alebo H2O). [Beilstein 20 III/IV 2710, 20/5 V 506.] |
| Nekompatibility |
Výpary môžu tvoriť so vzduchom výbušnú zmes. Nekompatibilné s oxidačnými činidlami (chlorečnany, dusičnany, peroxidy, manganistan, chloristany, chlór, bróm, fluór atď.); kontakt môže spôsobiť požiar alebo výbuch. Uchovávajte mimo dosahu alkalických materiálov, silných zásad, silných kyselín, oxokyselín, epoxidov. Napáda meď a jej zliatiny. |
